一、引言：光伏效率的天花板，被它打破了？傳統的硅基太陽電池效率已接近理論極限，而科學家們早已將目光投向了多結疊層太陽電池，尤其是三結疊層太陽電池（Triple-Junction Tandem Solar Cells, TJSCs）——它能將太陽光分段吸收，理論效率高達51.8%（AM1.5G標準光譜）[1]，遠超傳統單結太陽電池的33.7%[2]。早期的三結疊層太陽電池采用III-V族半導體材料（如GaInP/GaAs/Ge），雖在航天領域實現超40%的效率[3]，但高昂成本阻礙了其地面應用。2010年后，隨著鈣鈦礦材料的崛起，三結疊層技術迎來轉折點。鈣鈦礦材料兼具帶隙可調、溶液法制備、成本低等優勢，使得高效三結疊層電池的規模化應用成為可能。那么，三結電池憑什么這么強？它會是光伏的潛力股嗎？本文將全面剖析三結疊層太陽電池的基本原理和結構設計，分析其在效率提升方面的優勢，并探討當前研究難點及未來應用前景，揭示這一技術如何通過更高效地利用太陽光譜，將光伏轉換效率推向新的高度。二、三結電池的核心原理與結構設計AM1.5G太陽光的光譜很寬（300-2500 nm），但普通硅電池只能吸收其中一部分，其余能量要么“吃不掉”（紅外光），要么“吃太撐”（紫外光變成熱量浪費）。TJSCs通過堆疊三個不同帶隙的子電池，每層子電池專門捕獲和轉換特定波長范圍的太陽能。當陽光從透明電極入射時，高能量光子被寬帶隙材料（圖1(a)藍色區域）吸收，中低能光子被中間帶隙材料（圖1(a)綠色區域）吸收，低能光子被窄帶隙材料吸收(圖1(a) 橙色區域)。因此，互補的吸收層帶隙組合可以更好地利用太陽光譜，減少熱化損失，并實現比單結電池更高的理論效率極限。理想的三結電池結構[4]：
頂電池帶隙約1.8-2.2 eV，專門吸收高能量的紫外光和可見光；
中間電池帶隙約1.4-1.6 eV，負責轉換中段可見光；
底電池帶隙約0.9-1.1 eV，主要捕獲近紅外光。
如圖1 (a) 所示，這種階梯式帶隙排列的電池使全波段的光子能被最合適的材料層吸收，提高光譜利用率，極大地提升了光電轉換效率。而鈣鈦礦材料的禁帶寬度可以在1.2-3.0 eV之間連續調節[5]，這為構建多結疊層太陽電池提供了新的選擇。三結鈣鈦礦基疊層太陽電池效率演變如圖1 (b) 所示，其中鈣鈦礦/鈣鈦礦/硅疊層太陽電池具有更高的效率潛力。圖1 (c) 中三種不同類型的TJSCs分別為鈣鈦礦/鈣鈦礦/硅疊層太陽電池、全鈣鈦礦疊層和鈣鈦礦/鈣鈦礦/有機疊層太陽電池。 圖 1 (a) 三結疊層太陽電池光響應原理; (b) 三結鈣鈦礦基疊層太陽電池效率演變; (c) 三結鈣鈦礦基疊層太陽電池結構示意圖[4]根據底部電池的類型，多結疊層太陽電池的功能層沉積順序不同。由于光需要從寬帶隙吸光層側入射，在全鈣鈦礦疊層和鈣鈦礦/鈣鈦礦/有機疊層太陽電池中，寬帶隙鈣鈦礦薄膜最先沉積在導電玻璃襯底上，之后沉積中間帶隙鈣鈦礦電池，最后沉積窄帶隙的鈣鈦礦電池或有機電池。而在鈣鈦礦/鈣鈦礦/硅疊層太陽電池中，硅電池本身充當襯底，在其表面依次沉積中間帶隙鈣鈦礦層和寬帶隙鈣鈦礦層。兩端疊層電池中，各子電池間通過中間互連層形成電學連接，需要一定的電導率促進電子和空穴的有效復合[6]，并要保證高透光性(低寄生光吸收和低光反射)，以降低光學損耗。此外，還要求中間互連層具有較強的溶劑阻隔能力，確保二次制備鈣鈦礦時前一層鈣鈦礦薄膜不被溶解[7]。得益于在雙結疊層電池領域取得的結果，研究人員已經確認反式p-i-n結構的鈣鈦礦太陽電池具有較低的光學損耗[8]，更適合構建疊層電池。三、三結電池效率突破路上的攔路虎（1）結構設計與帶隙匹配問題理想帶隙組合（硅基底電池：1.95/1.44/1.1 eV；全鈣鈦礦：2.04/1.58/1.22 eV）與實際材料不匹配，頂電池寬帶隙鈣鈦礦（1.85–2.15 eV）研究匱乏，現有材料難以兼顧寬帶隙與穩定性（如有機-無機混合鈣鈦礦需高溴含量，但易引發相分離）。此外，串聯的TJSCs輸出電流受限于最低電流子電池，需精確調控各層厚度與帶隙（圖2模擬顯示最佳組合效率僅38.8%）。因此，最佳TJSCs帶隙組合尚待實現。 圖 2 全鈣鈦礦疊層太陽電池的最大實際PCE為36.6%時的 (a) EQE曲線; (b) J-V曲線; 鈣鈦礦/鈣鈦礦/硅疊層太陽電池的最大實際PCE為38.8%時的 (c) EQE曲線; (d) J-V曲線[9]（2）材料穩定性挑戰目前，寬帶隙鈣鈦礦材料體系主要包括準二維鈣鈦礦、碘溴混合的有機-無機復合鈣鈦礦和無機鈣鈦礦[4]。其中，二維鈣鈦礦具有高激子結合能和低載流子遷移率；全無機鈣鈦礦通常需要200℃以上的退火過程，必須優先制備，否則會造成底層和中間鈣鈦礦太陽電池的降解[10]；而碘溴混合鈣鈦礦在光照下形成富溴/富碘區，這些區域缺陷增加導致電荷復合增加，繼而造成開路電壓和效率衰減。為解決寬帶隙鈣鈦礦穩定性問題，已研究出多種解決方案[4]：采用組分工程例如摻銣、鉀引發晶格畸變，抑制離子遷移；采用添加劑硫氰酸鉛（Pb(SCN)?）增大晶粒尺寸，苯乙基磺化銨（PEAI）改善鈣鈦礦結晶均勻性；在三維鈣鈦礦表面旋涂胺鹽（如PEAI/BABr）制備二維鈣鈦礦層，進行界面鈍化，阻隔離子擴散等。（3）互聯層技術瓶頸在TJSCs電池中，子電池通過中間互連層串聯在一起，中間層造成折射率差異會導致較大的光學干擾，從而出現不必要的光學損失。因此，減少反射損失以及最小化中間互連層的寄生吸收至關重要。此外，中間互連層除了滿足低電阻損耗和高光學透明度等基本要求外，橫向電導率也應盡可能低，減少鈣鈦礦頂部電池中的漏電路徑，實現更大面積的串聯器件。另外，互聯層制備工藝不相容，易造成底電池損傷。 可折中選擇TCO疊加原子層沉積SnO2緩沖層來減少濺射損傷[11]，或采用在聚乙氧基化乙烯亞胺（PEIE）涂層上濺射ITO[12]等方式制備中間互聯層。（4）工藝兼容性難題鈣鈦礦電池大多采用溶劑法制備，而上層鈣鈦礦溶液（含DMF/DMSO溶劑）溶解下層薄膜會破壞電池結構。可采用低極性溶劑（乙醇/甲胺），或真空沉積替代溶液法[13]。另外，工藝中還存在退火溫度沖突，頂電池高溫退火（＞150℃）會導致底層有機材料/鈣鈦礦降解；互聯層TCO在濺射制備過程中對下方膜層造成損傷，需ALD-SnO2或PEIE緩沖層保護（增加工藝復雜度）[12]。結語TJSCs電池通過帶隙調節和工藝優化，有望突破單結電池的效率極限，成為下一代光伏技術的核心。鈣鈦礦材料的引入進一步降低了制造成本，并提供了更高的設計靈活性。盡管仍面臨穩定性、工藝兼容性等挑戰，但隨著材料科學和制造技術的進步，TJSCs電池有望實現商業化應用，推動光伏產業邁向50%的更高效率時代。參考文獻[1] S. P. Philipps and A. W. Bett. Adv. Opt. Techn. 2014, 3(5-6): 469–478.
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